Διαφορά μεταξύ των αναθεωρήσεων του «Πυριδίνη»

Μετάβαση στην πλοήγηση Πήδηση στην αναζήτηση
841 bytes προστέθηκαν ,  πριν από 3 έτη
== Ιδιότητες ==
 
=== Φυσικές και φυσικοχημικές ιδιότητες ===
[[Αρχείο:Kristallstruktur_Pyridin.png|μικρογραφία|Κρυσταλλική δομή της πυριδίνης]]
Πυριδίνης είναι ένα άχρωμο υγρό που βράζει σε 115.2&#x20;°C και παγώνει στο -41.6&#x20;°C. Η πυκνότητά του, 0.9819&#x20;g/cm<sup>3</sup>, είναι κοντά σε αυτή του νερού, και του [[Δείκτης διάθλασης|δείκτη διάθλασης]] είναι 1.5093 σε ένα [[μήκος κύματος]] 589&#x20;nm και θερμοκρασία 20&#x20;°C.<ref name="lide3448">[//en.wikipedia.org/wiki/Pyridine#Lide Lide], p.&nbsp;3-448</ref> η Προσθήκη έως και 40&#x20;mol% νερό για να πυριδίνης σταδιακά χαμηλώνει το σημείο τήξης από -41.6&#x20;°C -65.0&#x20;°C. Η μοριακή [[Ηλεκτρική διπολική ροπή|ηλεκτρικό δίπολο στιγμή]] είναι 2.2 debyes.<ref name="roempp">{{Cite book|title=RÖMPP Online – Version 3.5|publisher=Georg Thieme|year=2009|location=Stuttgart}}</ref> Πυριδίνης είναι [[Διαμαγνητισμός|διαμαγνητικό]] και έχει ένα [[Μαγνητική επιδεκτικότητα|διαμαγνητικό ευαισθησία]] του -48.7&#x20;×&#x20;10<sup>-6</sup>&#x20;cm<sup>3</sup>·mol<sup>-1</sup>.<ref>[//en.wikipedia.org/wiki/Pyridine#Lide Lide], p.&nbsp;3-673</ref> Το [[Πρότυπη ενθαλπία σχηματισμού|πρότυπο ενθαλπία σχηματισμού]] είναι 100.2&#x20;kJ·mol<sup>-1</sup> στην υγρή φάση<ref name="lide528">[//en.wikipedia.org/wiki/Pyridine#Lide Lide], p.&nbsp;5-28</ref> και 140.4&#x20;kJ·mol<sup>-1</sup> στην αέρια φάση. Στους 25&#x20;°C πυριδίνης που έχει ένα [[ιξώδες]]<ref>[//en.wikipedia.org/wiki/Pyridine#Lide Lide], p.&nbsp;6-211</ref> του 0.88&#x20;mPa/s και [[θερμική αγωγιμότητα]] των κορμών 0.166&#x20;W·m<sup>-1</sup>·K<sup>-1</sup>.<ref>[//en.wikipedia.org/wiki/Pyridine#Lide Lide], p.&nbsp;6-221</ref> Η ενθαλπία εξάτμισης είναι 35.09&#x20;kJ·mol<sup>-1</sup> στο [[Θερμοκρασία βρασμού|σημείο βρασμού]] και την κανονική πίεση.<ref name="Majer Svoboda">{{Cite book|title=Enthalpies of Vaporization of Organic Compounds: A Critical Review and Data Compilation|last=Majer|first=V.|last2=Svoboda|first2=V.|date=1985|publisher=Blackwell Scientific Publications|isbn=0-632-01529-2|location=Oxford}}</ref> Η ενθαλπία της σύντηξης είναι 8.28&#x20;kJ·mol<sup>-1</sup> στο [[σημείο τήξης]].<ref>{{Cite journal|title=Heat Capacities and Entropies of Organic Compounds in the Condensed Phase|last=Domalski|first=Eugene S.|last2=Hearing|first2=Elizabeth D.|journal=Journal of Physical and Chemical Reference Data|doi=10.1063/1.555985|year=1996|volume=25|pages=1|bibcode=1996JPCRD..25....1D}}</ref>
 
ΠυριδίνηςΗ είναιχημικά ένακαθαρή πυριδίνη, στις κανονικές συνθήκες περιβάλλοντος, είναι άχρωμο υγρό, που υπό κανονική πίεση, [[Βρασμός|βράζει]] σεστους 115.,2&#x20;°C και παγώνει[[Πήξη|πήζει]] στοστους -41.,6&#x20;°C. Η (κανονική) [[Πυκνότητα|πυκνότητά]] του, 0.9819είναι 981,9&#x20;gkg/cm<sup>3</sup>, είναι κοντά σε αυτή του νερού,. και τουΈχει [[Δείκτης διάθλασης|δείκτη διάθλασης]] είναι 1.,5093 σε ένα [[μήκος κύματος]] 589&#x20;[[Νανόμετρο|nm]] και σε θερμοκρασία 20&#x20;°C.<ref name="lide3448">[//en.wikipedia.org/wiki/Pyridine#Lide Lide], p.&nbsp;3-448</ref> ηΗ Προσθήκηπροσθήκη έως καιως 40&#x20;mol% νερό[[Γραμμομόριο|mole]] για νανερού πυριδίνηςταπηνώνει σταδιακά χαμηλώνειτη το[[Σημείο σημείοτήξης|θερμοκρασία τήξης]] της από -41.,6&#x20;°C σε -65.,0&#x20;°C. Η μοριακή [[ΗλεκτρικήΔιπολική διπολικήροπή ροπήδεσμού|ηλεκτρικό δίπολοδιπολική στιγμήροπή]] της είναι 2.,2 debyesDebyes.<ref name="roempp">{{Cite book|title=RÖMPP Online – Version 3.5|publisher=Georg Thieme|year=2009|location=Stuttgart}}</ref> ΠυριδίνηςΗ πυριδίνη είναι [[Διαμαγνητισμός|διαμαγνητικόδιαμαγνητική]] και έχει ένα [[Μαγνητική επιδεκτικότητα|διαμαγνητικόδιαμαγνητική ευαισθησία]] του -48.,7&#x20;×&#x20;·10<sup>-6</sup>&#x20;cm<sup>3</sup>³·mol<sup>-1</sup>.<ref>[//en.wikipedia.org/wiki/Pyridine#Lide Lide], p.&nbsp;3-673</ref> Το Η [[Πρότυπη ενθαλπία σχηματισμού|πρότυποπρότυπη ενθαλπία σχηματισμού]] της είναι 100.,2&#x20;kJ·mol<sup>-1</sup> στην υγρή φάση<ref name="lide528">[//en.wikipedia.org/wiki/Pyridine#Lide Lide], p.&nbsp;5-28</ref> και 140.,4&#x20;kJ·mol<sup>-1</sup> στην [[Αέριο|αέρια]] φάση. Στους 25&#x20;°C, πυριδίνηςη πυριδίνη που έχει ένα [[ιξώδες]]<ref>[//en.wikipedia.org/wiki/Pyridine#Lide Lide], p.&nbsp;6-211</ref> του 0.,88&#x20;mPa/s και [[θερμική αγωγιμότητα]] των κορμών 0.,166&#x20;W·m<sup>-1</sup>·K<sup>-1</sup>.<ref>[//en.wikipedia.org/wiki/Pyridine#Lide Lide], p.&nbsp;6-221</ref> Η [[ενθαλπία εξάτμισης]] είναι 35.,09&#x20;kJ·mol<sup>-1</sup>, στοστη [[Θερμοκρασία βρασμού|σημείοθερμοκρασία βρασμού]] της και τηνυπό κανονική πίεση.<ref name="Majer Svoboda">{{Cite book|title=Enthalpies of Vaporization of Organic Compounds: A Critical Review and Data Compilation|last=Majer|first=V.|last2=Svoboda|first2=V.|date=1985|publisher=Blackwell Scientific Publications|isbn=0-632-01529-2|location=Oxford}}</ref> Η [[ενθαλπία τηςτήξης]] σύντηξηςτης είναι 8.,28&#x20;kJ·mol<sup>-1</sup> στο [[σημείο τήξης]] της.<ref>{{Cite journal|title=Heat Capacities and Entropies of Organic Compounds in the Condensed Phase|last=Domalski|first=Eugene S.|last2=Hearing|first2=Elizabeth D.|journal=Journal of Physical and Chemical Reference Data|doi=10.1063/1.555985|year=1996|volume=25|pages=1|bibcode=1996JPCRD..25....1D}}</ref>
Πυριδίνη κρυσταλλώνει σε μια orthorhombic σύστημα κρυστάλλου με το χώρο της ομάδας ''Pna2<sub>1</sub>'' και παράμετροι πλέγματος ''a''&#x20;=&#x20;1752&#x20;[[Πικόμετρο|μμ]], ''b''&#x20;=&#x20;897&#x20;μ. μ., ''γ''&#x20;=&#x20;1135&#x20;μ. μ., και 16 φόρμουλα μονάδες ανά μονάδα κελί (μετρούμενη σε 153&#x20;K). Για σύγκριση, κρυσταλλική [[Βενζόλιο|το βενζόλιο]] είναι επίσης orthorhombic, με χώρο ομάδα ''Pbca'', ''a''&#x20;=&#x20;729.2&#x20;μ. μ., ''β''&#x20;=&#x20;947.1&#x20;μ. μ., ''γ''&#x20;=&#x20;674.2&#x20;μ. μ. (78&#x20;K), αλλά ο αριθμός των μορίων ανά κύτταρο είναι μόνο 4.<ref>{{Cite journal|title=Crystal Structure of Benzene|last=Cox|first=E.|journal=Reviews of Modern Physics|doi=10.1103/RevModPhys.30.159|year=1958|volume=30|pages=159|bibcode=1958RvMP...30..159C}}</ref> η διαφορά Αυτή σχετίζεται εν μέρει με την χαμηλότερη συμμετρία του ατόμου πυριδίνης μόριο (C<sub>2v</sub> vs D<sub>6h</sub> για το βενζόλιο). Triενυδάτωση (πυριδίνης·3H<sub>2</sub>O) είναι γνωστή, επίσης, κρυσταλλώνεται σε μια orthorhombic σύστημα στο χώρο της ομάδας ''Pbca'', lattice παραμέτρους ''a''&#x20;=&#x20;1244&#x20;μ. μ., ''β''&#x20;=&#x20;1783&#x20;μ. μ., ''γ''&#x20;=&#x20;679&#x20;μ. μ. και οκτώ φόρμουλα μονάδες ανά μονάδα κελί (μετρούμενη σε 223&#x20;K).<ref name="str">{{Cite journal|title=Crystal structures of pyridine and pyridine trihydrate|last=Mootz|first=D.|journal=The Journal of Chemical Physics|issue=3|doi=10.1063/1.442204|year=1981|volume=75|pages=1517|bibcode=1981JChPh..75.1517M}}</ref>
 
ΠυριδίνηΗ κρυσταλλώνειπυριδίνη σε[[Κρυστάλλωση|κρυσταλλώνεται]] μιαστο [[ορθορομβικό orthorhombicκρυσταλλικό σύστημα]], κρυστάλλουσε με[[ομάδα το χώρο της ομάδαςχώρου]] ''Pna2<sub>1</sub>'', και παράμετροιμε παραμέτρους πλέγματος ''a''&#x20;=&#x20;1752&#x20;[[Πικόμετρο|μμpm]],'' ''b''&#x20;=&#x20;897&#x20;μ. μpm., ''γ''c&#x20;=&#x20;1135&#x20;μ. μ., και 16 φόρμουλα μονάδες ανά μονάδα κελίpm'' (μετρούμενηστους σε 153&#x20;K). Για σύγκριση, κρυσταλλική78 [[ΒενζόλιοΚλίμακα Κέλβιν|το βενζόλιοK]] είναι επίσης orthorhombic), με χώρο16 ομάδα[[Μονάδα ''Pbca'',τύπου|μονάδες ''a''&#x20;=&#x20;729.2&#x20;μ.τύπου]] μ.,ανά ''β''&#x20;=&#x20;947.1&#x20;μ.[[μονάδα μ., ''γ''&#x20;=&#x20;674.2&#x20;μ. μ. (78&#x20;K)κελιού]], αλλά ο αριθμός των μορίων της ανά κύτταροκελί είναι μόνο 4.<ref>{{Cite journal|title=Crystal Structure of Benzene|last=Cox|first=E.|journal=Reviews of Modern Physics|doi=10.1103/RevModPhys.30.159|year=1958|volume=30|pages=159|bibcode=1958RvMP...30..159C}}</ref> ηΗ διαφορά Αυτήαυτή σχετίζεται εν μέρει με τηντη (σχετικά) χαμηλότερη [[συμμετρία]] του ατόμουμορίου πυριδίνης μόριο (C<sub>2v</sub> vsαντί D<sub>6h</sub> για τοτου βενζόλιοβενζολίου). TriενυδάτωσηΟ τριυδρίτης της (πυριδίνης (Py·3H<sub>2</sub>O) είναι γνωστή, επίσης, γνωστός και κρυσταλλώνεται σεκαι μιααυτός orthorhombicστο ορθορομβικό κρυσταλλικό σύστημα, στο χώροσε της[[ομάδα ομάδαςχώρου]] ''PbcaPna2'', latticeκαι με παραμέτρους πλέγματος ''a''&#x20; =&#x20; 1244&#x20;μ. μ.pm, ''β''&#x20;b =&#x20; 1783&#x20;μ. μ.pm, ''γ''&#x20;c =&#x20; 679&#x20;μ. μ.pm,'' και οκτώμε φόρμουλα8 μονάδες τύπου ανά μονάδα κελίκελιού, (μετρούμενηστους σε223 223&#x20;K).<ref name="str">{{Cite journal|title=Crystal structures of pyridine and pyridine trihydrate|last=Mootz|first=D.|journal=The Journal of Chemical Physics|issue=3|doi=10.1063/1.442204|year=1981|volume=75|pages=1517|bibcode=1981JChPh..75.1517M}}</ref>
Οι [[Κρίσιμο σημείο (θερμοδυναμική)|κρίσιμες παράμετροι]] της πυριδίνης είναι πίεση 6.70&#x20;MPa, θερμοκρασία 620&#x20;Κ και όγκο 229&#x20;cm<sup>3</sup>·mol<sup>-1</sup>.<ref>[//en.wikipedia.org/wiki/Pyridine#Lide Lide], p.&nbsp;6-67</ref> Στην σειρά θερμοκρασίας 340-426&#x20;°C η πίεση ατμού ''σ'' μπορεί να περιγραφεί με την εξίσωση Antoine
: <math />
όπου ''Τ'' είναι η θερμοκρασία, ''A''&#x20;=&#x20;4.16272, ''B''&#x20;=&#x20;1371.358&#x20;K και ''C''&#x20;=&#x20;-58.496&#x20;Κ.<ref>{{Cite journal|title=Pyridine: Experimental and Calculated Chemical Thermodynamic Properties between 0 and 1500&nbsp;°K.; a Revised Vibrational Assignment|last=McCullough|first=J. P.|last2=Douslin|first2=D. R.|journal=Journal of the American Chemical Society|issue=16|doi=10.1021/ja01573a014|year=1957|volume=79|pages=4289|last3=Messerly|first3=J. F.|last4=Hossenlopp|first4=I. A.|last5=Kincheloe|first5=T. C.|last6=Waddington|first6=Guy}}</ref>
 
ΟιΤο [[Κρίσιμο σημείο (θερμοδυναμική)|κρίσιμεςκρίσιμο παράμετροισημείο]] της πυριδίνης είναι: (κρίσιμη) πίεση 6.,70&#x20; MPa, (κρίσιμη) θερμοκρασία 620&#x20; Κ και όγκο(κρίσιμος) όγκος 229&#x20; cm<sup>3</sup>³·mol<sup>-1</sup>.<ref>[//en.wikipedia.org/wiki/Pyridine#Lide Lide], p.&nbsp;6-67</ref> Στην σειράπεριοχή θερμοκρασίαςθερμοκρασιών 340-426&#x20;°C η πίεσητάση ατμούατμών της ''σp'' μπορεί να περιγραφεί με την [[εξίσωση Αντοΐν]] (''Antoine equation''):
Το οπτικό φάσμα απορρόφησης της πυριδίνης σε [[εξάνιο]] περιέχει τρεις ζώνες κατά το [[μήκος κύματος]] των 195&#x20;nm (π&#x20;→&#x20;π* μετάβαση, μοριακή απορροφητικότητα ''ε''&#x20;=&#x20;7500&#x20;L·mol<sup>-1</sup>·cm<sup>-1</sup>), 251&#x20;nm (π&#x20;→&#x20;π* μετάβαση, ''ε''&#x20;=&#x20;2000&#x20;L·mol<sup>-1</sup>·cm<sup>-1</sup>) και 270&#x20;nm (n&#x20;→&#x20;π* μετάβαση, ''ε''&#x20;=&#x20;450&#x20;L·mol<sup>-1</sup>·cm<sup>-1</sup>).<ref>[//en.wikipedia.org/wiki/Pyridine#Joule Joule], p.&nbsp;14</ref> Το <sup>1</sup>H [[Πυρηνικός μαγνητικός συντονισμός|πυρηνικού μαγνητικού συντονισμού]] (NMR) το φάσμα της πυριδίνης περιέχει τρία σήματα με το ολοκλήρωμα της έντασης αναλογία 2:1:2 που αντιστοιχούν στις τρεις χημικώς διαφορετικά πρωτόνια στο μόριο. Αυτά τα σήματα προέρχονται από την α-πρωτόνια (θέσεις 2 και 6, χημική μετατόπιση 8.5&#x20;ppm), γ-πρωτονίου (θέση 4, 7.5&#x20;ppm) και β-πρωτόνια (θέσεις 3 και 5, 7.1&#x20;ppm). Του άνθρακα ανάλογο της πυριδίνης, το βενζόλιο, έχει μόνο ένα πρωτόνιο σήμα 7.27&#x20;ppm. Οι μεγαλύτερες χημικές μετατοπίσεις των α - και γ-πρωτονίων σε σύγκριση με το βενζόλιο αποτέλεσμα από τη χαμηλότερη πυκνότητα ηλεκτρονίων κατά την α - και γ-θέσεις, τα οποία μπορεί να προέρχονται από την αντήχηση δομές. Η κατάσταση είναι κάπως παρόμοια και για τις <sup>13</sup>C&#x20;NMR φάσματα πυριδίνης και το βενζόλιο: πυριδίνης δείχνει μια τριπλέτα στο ''δ''(α-Γ)&#x20;=&#x20;150&#x20;ppm, δ(β-Γ)&#x20;=&#x20;124&#x20;ppm και δ(γ-Γ)&#x20;=&#x20;136&#x20;ppm, ενώ το βενζόλιο έχει μια ενιαία γραμμή στο 129&#x20;ppm. Όλες οι βάρδιες είναι εισηγμένες για το ελεύθερο διαλυτών ουσιών.<ref>[//en.wikipedia.org/wiki/Pyridine#Joule Joule], p.&nbsp;16</ref> Πυριδίνη συμβατικά εντοπιστεί από την αέρια χρωματογραφία και φασματομετρία μάζας μεθόδους.
<div style="text-align: center;">
<math>\mathrm{\log_{10} p = A-\frac{B}{C+T}} </math>
</div>
: όπου ''Τ'' είναι η απόλυτη θερμοκρασία, ''A''&#x20;=&#x20;4.,16272, ''B''&#x20;=&#x20;13711.371,358&#x20;K και ''C''&#x20;=&#x20;-58.,496&#x20;Κ.<ref>{{Cite journal|title=Pyridine: Experimental and Calculated Chemical Thermodynamic Properties between 0 and 1500&nbsp;°K.; a Revised Vibrational Assignment|last=McCullough|first=J. P.|last2=Douslin|first2=D. R.|journal=Journal of the American Chemical Society|issue=16|doi=10.1021/ja01573a014|year=1957|volume=79|pages=4289|last3=Messerly|first3=J. F.|last4=Hossenlopp|first4=I. A.|last5=Kincheloe|first5=T. C.|last6=Waddington|first6=Guy}}</ref>
Το οπτικό φάσμα απορρόφησης της πυριδίνης σε [[εξάνιο]] περιέχει τρεις ζώνες (απορρόφησης), κατά το [[μήκος κύματος]] των 195&#x20;nm (π&#x20;→&#x20;π* μετάβαση, μοριακή απορροφητικότητα ''ε''&#x20;=&#x20;7500&#x20;L·mol<sup>-1</sup>·cm<sup>-1</sup>), 251&#x20;nm (π&#x20;→&#x20;π* μετάβαση, ''ε''&#x20;=&#x20;2000&#x20;L·mol<sup>-1</sup>·cm<sup>-1</sup>) και 270&#x20;nm (n&#x20;→&#x20;π* μετάβαση, ''ε''&#x20;=&#x20;450&#x20;L·mol<sup>-1</sup>·cm<sup>-1</sup>).<ref>[//en.wikipedia.org/wiki/Pyridine#Joule Joule], p.&nbsp;14</ref> Το φάσμα
 
[[Πυρηνικός μαγνητικός συντονισμός|πυρηνικού μαγνητικού συντονισμού]] (NMR) <sup>1</sup>H της πυριδίνης περιέχει τρία σήματα, με το ολοκλήρωμα της σχετικής έντασης σε αναλογία 2:1:2, που αντιστοιχούν στα τρία χημικώς διακριτά [[Πρωτόνιο|πρωτόνια]] στο μόριό της. Αυτά τα σήματα προέρχονται από τα α-πρωτόνια (θέσεις 2 και 6, με χημική μετατόπιση 8,5&#x20;ppm), από το γ-πρωτόνιο (θέση 4, με χημική μετατόπιση 7,5&#x20;ppm) και από τα β-πρωτόνια (θέσεις 3 και 5,με χημική μετατόπιση 7,1&#x20;ppm). Το ολανθρακούχο ανάλογο της πυριδίνης, δηλαδή το βενζόλιο, έχει μόνο ένα σήμα πρωτονίων, με χημική μετατόπιση 7,27&#x20;ppm. Οι μεγαλύτερες χημικές μετατοπίσεις των α - και γ-πρωτονίων της πυριδίνης σε σύγκριση με το μοναδικό σήμα του βενζόλιου είναι αποτέλεσμα της χαμηλότερης ηλεκτρονιακής πυκνότητας στις α - και γ-θέσεις, στο μόριο της πυριδίνης, που μπορεί να προέρχεται από τις δομές αντήχησης. Η κατάσταση είναι κάπως παρόμοια και για τα φάσματα&#x20;NMR <sup>13</sup>C της πυριδίνης και τα αντίστοιχα του βενζόλιου. Το φάσμα NMR <sup>13</sup>C πυριδίνης δείχνει μια τριπλέτα στα ''δ''(α-Γ)&#x20;=&#x20;150&#x20;ppm, δ(β-Γ)&#x20;=&#x20;124&#x20;ppm και δ(γ-Γ)&#x20;=&#x20;136&#x20;ppm, ενώ το βενζόλιο έχει μια ενιαία γραμμή στα 129&#x20;ppm. Όλες οι τιμές αυτές λήφθηκαν για χημικά καθαρές ενώσεις, ελεύθερες από προσμείξεις άλλων διαλυτών.<ref>[//en.wikipedia.org/wiki/Pyridine#Joule Joule], p.&nbsp;16</ref> Ηπυριδίνη ταυτοποιείται συμβατικά με τις μεθόδους της [[Αέρια χρωματογραφία|αέριας χρωματογραφίας]] και της [[Φασματομετρία μαζών|φασματομετρίας μαζών]].<ref name="osha2">{{cite web|url=http://monographs.iarc.fr/ENG/Monographs/vol77/mono77-21.pdf|title=Pyridine|date=1985|publisher=OSHA|location=Washington DC|work=IARC Monographs '''77'''}}</ref>
 
=== Χημικές ιδιότητες ===
35.729

επεξεργασίες

Μενού πλοήγησης