3-βενζοξεπίνιο

Από τη Βικιπαίδεια, την ελεύθερη εγκυκλοπαίδεια
Πήδηση στην πλοήγηση Πήδηση στην αναζήτηση
3-βενζοξεπίνιο
3-Benzoxepin-Struktur.svg
Γενικά
Όνομα IUPAC 3-βενζοξεπίνιο
Χημικά αναγνωριστικά
Χημικός τύπος C10H8O
Μοριακή μάζα 144,1699 ± 0,0089 amu
Αριθμός CAS 264-13-1
SMILES c1ccc2C=COC=CC2=c1
InChI 1S/C10H8O/c1-2-4-10-6-8-11-7-5-9(10)3-1/h1-8H
PubChem CID 3659427
ChemSpider ID 2892804
Δομή
Ισομέρεια
Ισομερή θέσης >100
Φυσικές ιδιότητες
Σημείο τήξης 83-84°C
Χημικές ιδιότητες
Επικινδυνότητα
Εκτός αν σημειώνεται διαφορετικά, τα δεδομένα αφορούν υλικά υπό κανονικές συνθήκες περιβάλλοντος (25°C, 100 kPa).


Το 3-βενζοξεπίνιο (αγγλικά 3-benzoxepin) είναι ετεροκυκλική αρωματική οργανική ένωση με μοριακό τύπο C10H8O. Δομικά αποτελελείται από ένα αννουλικό σύστημα δύο (2) συμπυκνωμένων δακτυλίων [δηλαδή με δύο (2) κοινά άτομα] , και πιο συγκεκριμένα, ενός βενζολικού δακτυλίου και ενός οξεπινικού δακτυλίου. Ο βενζολικός δακτύλιος είναι αρωματικός, ενώ ο οξεπινικός είναι μη αρωματικός συζυγής ακόρεστος οξυγονούχος επταμελής ετεροκυκλικός δακτύλιος. Η πρώτη σύνθεση 3-βενζοξεπίνιου περιγράφηκε από τον Καρλ Ντίμροθ (Karl Dimroth) και τους συνεργάτες του, το 1961. Το 3-βενζοξεπίνιο είναι ένα από τα τρία (3) ισομερή «μητρικά» βενζοξεπίνια. Εκτός από τα «μητρικά» βενζοξεπίνια, ο όρος επεκτείνεται και σε μια σειρά «θυγατρικά» τους παράγωγα, που μαζί με τα «μητρικά» συνονομάζονται συλλήβδην «βενζοξεπίνια».

Φυσική παρουσία[Επεξεργασία | επεξεργασία κώδικα]

Το ίδιο το «μητρικό» 3-βενζοξεπίνιο είναι μια ανθρωπογενής (μόνο) ένωση, αλλά υπάρχουν πολλά «θυγατρικά» βενζοξεπίνια που αποτελούν φυσικά συστατικά, όπως το περιλλοξίνιο, που βρίσκονται στα Perilla frutescens (ποικιλία acuta)[1], το τενουάλιο και το τενουκάρβιο, που βρίσκονται στα Asphodeline tenuior.[2] Το περιλλοξίνιο αναστέλλει το ένζυμο κυκλοοξυγονάση με IC50 = 23,2 µM. Τα μη-στεροειδή αντιφλεγμονώδη φάρμακα όπως η ασπιρίνη και η ιβουπροφαίνη επίσης μπορεί να λειτουργήσουν με την αναστολή της ενζυμικής οικογένειας της κυκλοοξυγενάσης.[3]

Οι συντακτικοί τύποι των perilloxin, tenual, και tenucarb

Παραγωγή[Επεξεργασία | επεξεργασία κώδικα]

Το «μητρικό» 3-βενζοξεπίνιο μπορεί να συνθεθεί από ορθοφθαλαλδεΰδη, μέσω μιας διπλής αντίδρασης Γουΐττιγκ (Wittig reaction), με διβρωμιούχο δι(τριφαινυλοφωσφωνιο)μεθυλαιθέρα {[Ph3P+CH2OCH2P+Ph3]Br2, Bis(BromoMethyl)Ether: BBME}.[4] Ο ΒΒΜΕ, με τη σειρά του, μπορεί να συνθεθεί από υδροβρωμικό οξύ (HBr), παραφορμαλδεΰδη[5] και τριφαινυλοφωσφίνη (Ph3P). Η αντίδραση σύνθεσης 3-βενζοξεπίνιου διεξάγεται σε διάλυμα ξηρής μεθανόλης (|MeOH|), παρουσία μεθανολικού νατρίου (NaOMe). Η απόδοση σε 3-βενζοξεπίνιο είναι της τάξης του 55%:[6]

Σύνθεση από 3-benzoxepin σύμφωνα με τον Κ Dimroth

Το 3-βενζοξεπίνιο μπορεί επίσης να παραχθεί μέσω επίδρασης υπεριώδους ακτινοβολίας σε ορισμένα «θυγατρικά» ναφθαλίνια, όπως το 1,4-διυδρο-1,4-εποξυναφθαλίνιο:[7]

3-Benzoxepin από την UV ακτινοβολία από epoxydihydronaphthaline

Τέλος, μπορεί να παραχθεί και με φωτοξείδωση του 1,4-διυδροναφθαλινίου, ακολουθούμενη από πυρόλυση του ενδιάμεσα σχηματισμένου 2-(1,2-διυδροναφθαλινυλ)υδροϋπεροξείδιου:[8]

3-Benzoxepin durch Pyrolyse aus Hydroperoxydihydronaphthalen

Η τελευταία μέθοδος σύνθεσης 3-βενζοξεπίνιου έχει χαμηλές αποδόσεις, της τάξης των 4-6%.

Ιδιότητες[Επεξεργασία | επεξεργασία κώδικα]

Το χημικά καθαρό 3-βενζοξεπίνιο, στις κανονικές συνθήκες περιβάλλοντος, δηλαδή σε θερμοκρασία 25°C και υπό πίεση 1 atm, είναι φωτεινό κίτρινο στερεό, που κρυσταλλώνεται σε πλακίδια, και έχει οσμή παρόμοια με του ναφθαλίνιου. Είναι διαλυτό σε μη πολικούς οργανικούς διαλύτες. Όπως και το ναφθαλίνιο, μπορεί να καθαριστεί μέσω της εξάχνωσης. Είναι σχετικά ανθεκτικό στα οξέα, αλλά μετά από θέρμανση με ανναρροή σε συμπυκνωμένα όξινα διαλύματα αιθανόλης σχηματίζεται μια ακόρεστη αλδεΰδη (κατά πάσα πιθανότητα 3-ινδένιοκαρβαλδεΰδη). Μετά από καταλυτική υδρογόνωση με παλλάδιο ως καταλύτη παράγεται 1,2,4,5-τετραύδρο-3-βενζοξεπίνιο:

Reactions with 3-Benzoxepin

Αναφορές[Επεξεργασία | επεξεργασία κώδικα]

  1. Liu, J.-H.; Steigel, A.; Reininger, E.; Bauer, R. (2000). «Two new prenylated 3-benzoxepin derivatives as cyclooxygenase inhibitors from Perilla frutescens var. acuta». J. Nat. Prod. 63 (3): 403–405. doi:10.1021/np990362o. 
  2. Ulubelen, A.; Tuzlaci, E.; Atilan, N. (1989). «Oxepine derivatives and anthraquinones from Asphodeline tenuior and A. taurica». Phytochem. 28 (2): 649–650. doi:10.1016/0031-9422(89)80076-7. 
  3. Kester, M.. Karpa, K. D. (2011). «NSAIDs». Pharmacology. Elsevier's Integrated Review. Elsevier Health Sciences, σελ. 165-166. ISBN 9780323074452. https://books.google.com.au/books?id=0A8w30H3gxQC&pg=PA165&dq=nsaid+ibuprofen+aspirin+cyclooxygenase&hl=en&sa=X&ved=0ahUKEwib3sC83sPPAhUUHmMKHRArBocQ6AEIKTAA#v=onepage&q=nsaid%20ibuprofen%20aspirin%20cyclooxygenase&f=false. 
  4. Bill, J. C.; Tarbell, D. S. (1954), «o-Phthalaldehyde», Org. Synth. 34: 82, doi:10.15227/orgsyn.034.0082 
  5. US patent 20040242799, Grabarnick, M. & Sasson, Y., "Process to bromomethylate aromatic compounds", published 2004-12-02, assigned to Grabarnick, M. and Sasson, Y.Πρότυπο:Cite patent
  6. Rosowsky, A., επιμ. (1972). «II. Oxepin Ring Systems Containing Two Rings». Seven-Membered Heterocyclic Compounds Containing Oxygen and Sulfur. The Chemistry of Heterocyclic Compounds. 26th. New York: Wiley-Interscience, σελ. 96. ISBN 0-471-38210-8. 
  7. Ziegler, G. R. (1969). «Mechanisms of photochemical reactions in solution. LVII. Photorearrangement of 1,4-epoxy-1,4-dihydronaphthalene to benz[f]oxepin». J. Am. Chem. Soc. 91 (2): 446–449. doi:10.1021/ja01030a040. 
  8. Jeffrey, A. M.; Jerina, D. M. (1972). «Autoxidation of 1,4-dihydronaphthalene. Formation of 3-benzoxepin via pyrolysis of 2-hydroperoxy-1,2-dihydronaphthalene». J. Am. Chem. Soc. 94 (11): 4048–4049. doi:10.1021/ja00766a084. 


Στο λήμμα αυτό έχει ενσωματωθεί κείμενο από το λήμμα 3-Benzoxepin της Γερμανικής Βικιπαίδειας, η οποία διανέμεται υπό την GNU FDL και την CC-BY-SA 3.0. (ιστορικό/συντάκτες).
Στο λήμμα αυτό έχει ενσωματωθεί κείμενο από το λήμμα 3-Benzoxepin της Αγγλικής Βικιπαίδειας, η οποία διανέμεται υπό την GNU FDL και την CC-BY-SA 3.0. (ιστορικό/συντάκτες).