Ο Αφιώνας βρίσκεται στη βορειοδυτική Κέρκυρα και είναι κτισμένος σε ορεινό ακρωτήριο, σε απόσταση 37 χλμ. από την πόλη της Κέρκυρας. Το χωριό έχει πανοραμική θέα δυτικά το Ιόνιο Πέλαγος και τη βραχονησίδα Γραβιά, βορειοδυτικά τα Διαπόντια νησιά (Μαθράκι кαι Οθωνoί) και νοτιοανατολικά τον όρμο Αγίου Γεωργίου.
Αποτελεί γνωστό τουριστικό προορισμό με παλιά αρχοντικά, χρωματιστά σπίτια και πέτρινα καλντερίμια (καντούνια). Ενοριακή εκκλησία του χωριού είναι ο Άγιος Ιωάννης ο Λαμπατάρης, που χτίστηκε το 1636 και πανηγυρίζει στις 24 Ιουνίου.[4]
Νοτιοδυτικά, σε πεζοπορική απόσταση περίπου 20 λεπτών, βρίσκεται η διπλή παραλία "Πόρτο Τιμόνι", η οποία στην πραγματικότητα είναι δύο, που χωρίζονται μεταξύ τους από μία στενή λωρίδα γης και η οποία έχει βραβευθεί μεταξύ των καλύτερων της Ευρώπης.[5] Η δυτική που ονομάζεται "Λιμνί", έχει γαλάζια νερά, ενώ η ανατολική στον όρμο του Αγίου Γεωργίου, πιο σκούρα νερά.
Στη διαδρομή από το χωριό προς το "Πόρτο Τιμόνι", υπάρχουν ερείπια μεσαιωνικών οχυρώσεων που το προστάτευαν από πειρατικές επιδρομές.[6] Μετά τη διπλή παραλία και προς το άκρο του ακρωτηρίου, Άκρα Αρίλλα στην αρχαιότητα, "Κεφάλι του Μούργη" για τους ντόπιους, υπάρχει το ξωκλήσι του Αγίου Στυλιανού μέσα σε μια σπηλιά.[7] Στην περιοχή έχει ανακαλυφθεί νεολιθικός οικισμός της 2ης χιλιετηρίδας π.Χ., ενώ ευρήματα εκτίθενται στο Αρχαιολογικό Μουσείο Κέρκυρας[8][9].
Ως οικισμός, θεωρείται από τους παλαιότερους της Κέρκυρας και σύμφωνα με την παράδοση, οφείλει το όνομά του στην τοπική ποικιλία σταφυλιών.
Αναφέρεται επίσημα το 1886 στο ΦΕΚ 9Α - 28/01/1866 να προσαρτάται στον τότε Δήμο Αμφιπαγιτών. Το 1940 το όνομά του διορθώνεται σε Αφιών, ενώ το 1947 αποσπάται από την Κοινότητα Καββαδάδων και ορίζεται έδρα στη νεοϊδρυθείσα Κοινότητα Αφιώνος.[10]
Σύμφωνα με το Πρόγραμμα «Καλλικράτης» και μετά την τροποποίησή του το 2019, μαζί με τα Αφιωνίτικα αποτελούν την Κοινότητα Αφιώνος, που υπάγεται στη στη Δημοτική Ενότητα Αγίου Γεωργίου, του Δήμου Βόρειας Κέρκυρας[11] και σύμφωνα με την Απογραφή του 2011, ως Κοινότητα Αφιώνος έχει 309 κατοίκους, ενώ ως οικισμός Αφιώνας, 306.[12]
Σύσταση της Κοινότητας Αφιώνος,[17] με την απόσπαση του οικισμού Αφιών, από την Κοινότητα Καββαδάδων και τον ορισμό του ως έδρα της Κοινότητας Αφιώνος.