Μέχρι το 1955 ο οικισμός ονομαζόταν Μουτσάρα (Μουτσιάρα), μέχρι το 1956 Μέγα Λιθάρι (Μέγα Λιθαριό), και μέχρι το 1959 Παντεύγενη (Πενταύγενη) .[2][3][4]
Η Αθαμανία είναι ορεινός οικισμός στο δυτικό τμήμα του νομού Τρικάλων, κοντά στα όρια με τους νομούς Ιωαννίνων και Άρτας. Βρίσκεται στις ανατολικές πλαγιές των Τζουμέρκων και στη δυτική όχθη του Μουτσαρίτικου ποταμού (παραπόταμου του Αχελώου), νότια του Γαρδικίου και σε μέσο σταθμικό υψόμετρο 940. Απέχει 83 χλμ. περίπου Δ. των Τρικάλων (μέσω Ελάτης). Η τοπική κοινότητα είναι χαρακτηρισμένη ως αγροτικός ορεινός οικισμός, με έκταση 27,329 χμ² (2011).[1][3][4][5][6]
Ο οικισμός αναγνωρίστηκε το 1883 ως Μουτσάρα (Μουτσιάρα) και προσαρτήθηκε στον δήμο Αθαμάνων του νομού Τρικάλων. Το 1955 μετονομάστηκε σε Μέγα Λιθάρι (Μέγα Λιθαριό), το 1956 σε Παντεύγενη (Πενταύγενη) και το 1959 σε Αθαμανία. Με το ΦΕΚ 244Α - 04/12/1997 αποσπάστηκε από την κοινότητα Αθαμανίας και προσαρτήθηκε στον δήμο Αιθήκων. Με το ΦΕΚ 87Α - 07/06/2010 αποσπάστηκε από τον δήμο Αιθήκων και προσαρτήθηκε στον δήμο Πύλης.[2]