Ο Άγιος Γεώργιος βρίσκεται στα όρια με την Περιφερειακή Ενότητα Αιτωλοακαρνανίας. Είναι κτισμένο στις νότιες πλαγιές του όρους Τρίκορφο σε υψόμετρο 440 μέτρα με θέα προς την τεχνητή λίμνη Κρεμαστών. Απέχει 44 χλμ. Ν.-ΝΑ. από τα Άγραφα (έδρα του δήμου), 51 χλμ. Δ. από το Καρπενήσι και μόλις 1 χλμ. Β. η ΕΟ Καρπενησίου - Αγρινίου, ενώ στα νότια είναι η Γέφυρα Επισκοπής. Το χωριό δημιουργήθηκε όταν στο γειτονικό Παλαιοχώρι ένα μέρος του βούλιαξε εξαιτίας κατολισθήσεων και πολλοί κάτοικοί του μετακινήθηκαν προς τις δυο άκρες του (δυτικά στο Νεοχώρι και ανατολικά στον Άγιο Γεώργιο).[2] Αναφέρεται επίσημα μετά την απελευθέρωση το 1836 να προσαρτάται στον τότε δήμο Αγραίων. Από το 1967 έως το 1988 ήταν έδρα της κοινότητας Παλαιοχωρίου.[4] Σύμφωνα με το σχέδιο Καλλικράτης μαζί με το Νεοχώρι και το Παλαιοχώρι αποτελούν την τοπική κοινότητα Παλαιοχωρίου που ανήκει στη δημοτική ενότητα Φραγκίστας του Δήμου Αγράφων και σύμφωνα με την απογραφή του 2011 έχει πληθυσμό 112 κατοίκους.[5]
