Βενζυλική αλκοόλη

Βενζυλική αλκοόλη
Γενικά
Όνομα IUPAC	Φαινυλομεθανόλη
Άλλες ονομασίες	Βενζυλική αλκοόλη Φαινυλοκαρβινόλη Υδροξυμεθυλοβενζόλιο
Χημικά αναγνωριστικά
Χημικός τύπος	C7H8O
Μοριακή μάζα	108,14 amu
Σύντομος συντακτικός τύπος	C6H5CH2OH
Συντομογραφίες	BzOH
Αριθμός CAS	100-51-6
SMILES	OCc1ccccc1
InChI	1S/C7H8O/c8-6-7-4-2-1-3-5-7/h1-5,8H,6H2
Αριθμός EINECS	202-859-9
Αριθμός UN	LKG8494WBH
ChemSpider ID	13860335
Δομή
Ισομέρεια
Ισομερή θέσης	>100
Φυσικές ιδιότητες
Σημείο τήξης	−15 °C
Σημείο βρασμού	205 °C
Πυκνότητα	1.044 kg/m3
Διαλυτότητα στο νερό	40 kg/m3
Εμφάνιση	Άχρωμο υγρό
Χημικες ιδιότητες
pKa	15,4
Επικινδυνότητα
Η κατάσταση αναφοράς είναι η πρότυπη κατάσταση (25°C, 1 Atm) εκτός αν σημειώνεται διαφορετικά

Η βενζυλική αλκοόλη ή φαινυλκαρβινόλη ή φαινυλμεθανόλη ή υδροξυμεθυλοβενζόλιο είναι η απλούστερη αρωματική αλκοόλη, που δεν είναι φαινόλη. Στην όψη είναι ένα άχρωμο υγρό, με σχετικά ήπια και ευχάριστη αρωματική οσμή. Είναι ένας χρήσιμος διαλύτης με σημαντική πολικότητα, χαμηλή τοξικότητα και μικρή τάση ατμών. Είναι μερικώς διαλυτή στο νερό, αλλά πλήρως αναμίξιμη με τις συνηθισμένες άλλες αλκοόλες και τον αιθέρα.

Παράγεται στη φύση από πολλά φυτά και είναι συνηθισμένη η παρουσία της σε φρούτα, τσάγια και σε αιθέρια έλαια ανθών, όπως π.χ. το γιασεμί, ο υάκινθος και το γιανγκ-γιανκ.

Δομή

Δεσμοί
Δεσμός	τύπος δεσμού	ηλεκτρονική δομή	Μήκος δεσμού	Ιονισμός
C-H	σ	2sp2-1s	106 pm	3% C- H+
C#1-#6-C#2-#6,#1	σ	2sp2-2sp2	147 pm
C#1-C#1΄	σ	2sp2-2sp3	151 pm
C#1...C#6'	π	2p-2p	147 pm
C-O	σ	2sp3-2sp3	150 pm	19% C+ O-
O-H	σ	2sp3-1s	96 pm	32% H+ O-
Κατανομή φορτίων σε ουδέτερο μόριο
Ο	-0,51
C#2-6	-0,03
C#1	+0,00
H (H-C)	+0,03
C#1΄	+0,13
H (H-O)	+0,32

Παραγωγή

Από μεθανάλη

Με επίδραση φορμαλδεΰδης σε φαινυλαλομαγνήσιο (ένωση Grignard) παράγεται βενζυλική αλκοόλη:

$\mathrm{PhX + Mg \xrightarrow{|Et_O|} PhMgX \xrightarrow{+H_2CO} PhCH_2OH + Mg(OH)X \downarrow}$

Από βενζαλδεΰδη

Με αναγωγή βενζαλδεΰδης παράγεται βενζυλική αλκοόλη:

1. Με λιθιοαργιλιοϋδρίδιο (LiAlH₄):

$\mathrm{2PhCHO + LiAlH_4 \xrightarrow{} 2PhCH_2OH + LiAlO_2}$

2. Καταλυτικά με υδρογόνο (H₂):

$\mathrm{PhCHO + H_2 \xrightarrow{Ni} PhCH_2OH}$

3. Με αντίδραση Canizzaro παράγεται βενζυλική αλκοόλη και βενζοϊκό κάλιο:

$\mathrm{2PhCHO + KOH \xrightarrow{} PhCH_2OH + PhCOOK}$

Από βενζοϊκό οξύ

Με αναγωγή βενζοϊκού οξέος παράγεται βενζυλική αλκοόλη:

$\mathrm{2PhCOOH + LiAlH_4 \xrightarrow{} 2PhCH_2OH + LiAlO_2}$

Από βενζυλαλογονίδιο

Με υδρόλυση βενζυλαλογονιδίου (PhCH₂X) παράγεται βενζυλική αλκοόλη:

$\mathrm{PhCH_2X + NaOH \xrightarrow{} PhCH_2OH + NaX}$

Από βενζυλεστέρες

Με υδρόλυση βενζυλεστέρων (RCOOCH₂Ph) παράγεται βενζυλική αλκοόλη:

$\mathrm{RCOOCH_2Ph + NaOH \xrightarrow{} PhCH_2OH + RCOONa}$

Από βενζυλαμίνη

Με επίδραση νιτρώδους οξέος (HNO₂) σε βενζυλαμίνη (PhCH₂NH₂) παράγεται βενζυλική αλκοόλη:

$\mathrm{PhCH_2NH_2 + HNO_2 \xrightarrow{H_2O} PhCH_2OH + N_2 \uparrow + H_2O}$

Από φαινόλη

Από φαινόλη με ανοικοδόμιση της ανθρακικής αλυσίδας παράγεται βενζυλική αλκοόλη:

$\mathrm{PhOH + HI \xrightarrow{-H_2O} PhI \xrightarrow{+KCN} PhCN + KI}$
$\mathrm{PhCN + 2H_2O \xrightarrow{-NH_3} PhCOOH \xrightarrow{+\frac{1}{2}LiAlH_4} PhCH_2OH + \frac{1}{2}LiAlO_2}$
ή
$\mathrm{PhCN + 2H_2 \xrightarrow{} PhCH_2NH_2 \xrightarrow{+HNO_2} PhCH_2OH + N_2 + H_2O}$

Aπό 2-φαινυλαιθανόλη

Από 2-φαινυλοαιθανόλη με αποικοδόμιση της ανθρακικής αλυσίδας παράγεται βενζυλική αλκοόλη:

$\mathrm{5PhCH_2CH_2OH + 4KMnO_4 + 2H_2SO_4 \xrightarrow{} 5PhCH_2COOH + 4MnO + 2K_2SO_4 + 7H_2O}$
$\mathrm{PhCH_2COOH + SOCl_2 \xrightarrow{} PhCH_2COCl + SO_2 + HCl}$
$\mathrm{PhCH_2COCl + NH_3 \xrightarrow{} PhCH_2CONH_2 + HCl}$
$\mathrm{PhCH_2CONH_2 + BrOK \xrightarrow{} PhCH_2NH_2 + CO_2 + KBr}$
$\mathrm{PhCH_2NH_2 + HNO_2 \xrightarrow{H_2O} PhCH_2OH + N_2 \uparrow + H_2O}$

Χημικές ιδιότητες και παράγωγα

Υδροξυλομάδας

Όξινος χαρακτήρας

Όξινος χαρακτήρας:

α. Παραγωγή βενζυλικού νατρίου:

$\mathrm{2PhCH_2OH + 2Na \xrightarrow{} 2PhCH_2ONa + H_2 \uparrow}$
ή
$\mathrm{PhCH_2OH + 2NaNH_2 \xrightarrow{} PhCH_2ONa + NH_3}$
ή
$\mathrm{PhCH_2OH + RC \equiv CNa \xrightarrow{} PhCH_2ONa + RC \equiv CH}$

β. Παραγωγή βενζυλικού αλομαγνήσιου (αντιδραστήριο Grignard):

$\mathrm{PhCH_2OH + RMgX \xrightarrow{} PhCH_2OMgX + RH}$

Υποκατάσταση υδροξυλίου από αλογόνα

Υποκατάσταση υδροξυλίου από αλογόνα: 1. Με υδροϊώδιο παράγεται βενζυλιωδίδιο:

$\mathrm{PhCH_2OH + HI \xrightarrow{} PhCH_2I + H_2O}$

2. Με υδροχλώριο ή υδροβρώμιο παράγεται το αντίστοιχο βενζυλογονίδιο:

$\mathrm{PhCH_2OH + HX \xrightarrow{ZnX_2} PhCH_2X + H_2O}$

3. Παραγωγή βενζυλοφθορίδιου:

$\mathrm{PhCH_2OH + HX \xrightarrow[-H_2O]{ZnX_2} PhCH_2X \xrightarrow{+Hg_2F_2} PhCH_2F + Hg_2X_2}$

4. Χλωρίωση με χλωριωτικά μέσα. Παράγεται βενζυλοχλωρίδιο:

α. Με SOCl₂:

$\mathrm{PhCH_2OH + SOCl_2 \xrightarrow{} PhCH_2Cl + SO_2 + HCl}$

β. Με PCl₅:

$\mathrm{PhCH_2OH + PCl_5 \xrightarrow{} PhCH_2Cl + POCl_3 + HCl}$

γ. Με PCl₃:

$\mathrm{3PhCH_2OH + PCl_3 \xrightarrow{} 3PhCH_2Cl + H_3PO_3}$

• Η συγκεκριμένη αντίδραση πραγματοποιείται επίσης αντίστοιχα με βρώμιο και ιώδιο:

$\mathrm{3PhCH_2OH + PX_3 \xrightarrow{} 3PhCH_2X + H_3PO_3}$

Παραγωγή βενζυλεστέρων

1. Με ακυλιωτικά μέσα:

$\mathrm{PhCH_2OH + RCOX \xrightarrow{Py} RCOOCH_2Ph + HX}$

2. Με ανυδρίτες καρβονικών οξέων:

$\mathrm{PhCH_2OH + (RCO)_2O \xrightarrow{Py} RCOOCH_2Ph + RCOOH}$

3. Με καρβονικά οξέα:

$\mathrm{PhCH_2OH + RCOOH \overrightarrow\longleftarrow PhCH_2OOCR + H_2O}$

Παραγωγή διβενζυλαιθέρα

Σχηματισμός διβενζυλαιθέρα με διαμοριακή αφυδάτωση:

$\mathrm{2PhCH_2OH \xrightarrow[140^oC]{\pi.H_2SO_4} PhCH_2OCH_2Ph + H_2O}$

Οξείδωση

1. Οξείδωση προς βενζοϊκό οξύ:

$\mathrm{5PhCH_2OH + 4KMnO_4 + 2H_2SO_4 \xrightarrow{} 5PhCOOH + 4MnO + 2K_2SO_4 + 7H_2O}$

2. Οξείδωση προς βενζαλδεΰδη:

$\mathrm{3PhCH_2OH + K_2Cr_2O_7 + H_2SO_4 \xrightarrow{} 3PhCHO + Cr_2O_3 + K_2SO_4 + 4H_2O}$

Βενζολικού δακτυλίου

• Η παρουσία της μεθυδροξυομάδας ανενεργοποιεί τον βενζολικό δακτύλιο, οπότε οι αντίστοιχες αντιδράσεις γίνονται βραδύτερα σε σχέση με το βενζόλιο και παράγονται κυρίως μ- διπαράγωγα.

Νίτρωση

Με νίτρωση παράγει μετανιτροβενζυλική αλκοόλη:

$\mathrm{PhCH_2OH + HNO_3 \xrightarrow{\pi.H_2SO_4} \mu-O_2NC_6H_4CH_2OH + H_2O}$

Σουλφούρωση

Με σουλφούρωση παράγει μεταϋδροξυμεθυλοβενζοσουλφονικό οξύ::

$\mathrm{PhCH_2OH + H_2SO_4 \xrightarrow{} \mu-HOCH_2C_6H_4SO_3H + H_2O}$

Αλογόνωση

Με αλογόνωση παράγει μετααλοβενζυλική αλκοόλη:

$\mathrm{PhCH_2OH + X_2 \xrightarrow{AlX_3} \mu-XC_6H_4CH_2OH + HX}$

• όπου Χ Cl ή Br. Τα άλλα φαινυλαλονονίδια προκύπτουν σε δεύτερη φάση με υποκατάσταση αυτών με χρήση ΚI ή Hg₂F₂, αντίστοιχα.
• Ειδικά για το βρώμιο καλύτερος καταλύτης είναι ο FeBr₃.

Αλκυλίωση

Με αλκυλίωση κατά Friedel-Crafts παράγει μετααλκυλοβενζυλική αλκοόλη:

$\mathrm{PhCH_2OH + RX \xrightarrow{AlX_3} \mu-RC_6H_4CH_2OH + HX}$

Ακυλίωση

Με ακυλίωση κατά Friedel-Crafts παράγει μεταακυλοβενζυλική αλκοόλη:

$\mathrm{PhCH_2OH + RCOX \xrightarrow{AlX_3} \mu-HOCH_2C_6H_4COR + HX}$

Υδροξυλίωση

Με υδροξυλίωση κατά Friedel-Crafts παράγει μεταϋδροξυμεθυλοφαινόλη:

$\mathrm{PhCH_2OH + XOH \xrightarrow{AlX_3} \mu-HOCH_2C_6H_4OH + HX}$

Αμίνωση

Με αμίνωση κατά Friedel-Crafts παράγει μεταϋδροξυμεθυλοανιλίνη:

$\mathrm{PhCH_2OH + NH_2X \xrightarrow{AlX_3} \mu-HOCH_2C_6H_4NH_2 + HX}$

Καρβοξυλίωση

Με καρβοξυλίωση κατά Friedel-Crafts παράγει μεταϋδροξυμεθυλοβενζοϊκό οξύ:

$\mathrm{PhCH_2OH + XCOOH \xrightarrow{AlX_3} \mu-HOCH_2C_6H_4COOH + HX}$

Αναγωγή

Με αναγωγή παράγει κυκλοεξυλoμεθανόλη:

$\mathrm{PhCH_2OH + 3H_2 \xrightarrow{Pt}C_6H_{11}CH_2OH}$

Αλομεθυλίωση

Με αλομεθυλίωση κατά Blanc παράγει μετααλομεθυλοβενζυλική αλκοόλη::

$\mathrm{PhCH_2OH + H_2C=O + HX \xrightarrow{ZnX_2} \mu-HOCH_2C_6H_4X + H_2O}$

Παρεμβολή καρβενίων

• Π.χ. μεθυλενίου:

$\mathrm{PhCH_2OH + CH_3Cl + KOH \xrightarrow{} KCl + H_2O + \frac{5}{14} MeC_6H_4CH_2OH + \frac{3}{7} C_7H_7CH_2OH + \frac{1}{7} PhCH(Me)OH + \frac{1}{14} PhCH_2OMe}$

Εφαρμογές

Η βενζυλική αλκοόλη χρησιμοποιείται ως γενικός διαλύτης για μελάνια, χρώματα, βερνίκια και εποξυ- ρητινούχες επιστρώσεις. Αποτελεί ακόμη πρώτη ύλη για εην παραγωγή μιας ποικιλίας εστέρων, σαπουνιών και αρωμάτων. Επίσης συχνά προστίθεται σε φαρμακευτικά διαλύματα, χάρη και στην αντιβακτηριακή - αντισηπτική της δράση. Χρησιμοποιήθηκε ακόμη και στην εμφάνιση φωτογραφιών.

Νανοτεχνολογικές εφαρμογές

Η βενζυλική αλκοόλη χρησιμοποιείται σαν διηλεκτρικός διαλύτης για διηλεκτροφόρηση και την παραγωγή νανοκαλωδίων

Ιατρικές εφαρμογές

Η βενζυλική αλκοόλη χρησιμοποιείται ως βακτηριοστατικό πρόσθευο σε μικρές συγκεντρώσεις. Οξειδώνεται ταχύτατα προς το αντισηπτικό βενζοϊκό οξύ. Μεταβολίζεται στο ήπαρ σε ιππουρικό οξύ και αποβάλλεται με τα ούρα. Ωστόσο χρειάζεται προσοχή στη δοσολογία, γιατί σε υψηλές συγκεντρώσεις προκαλεί τοξικές επιδράσεις και παρενέργειες, όπως υπόταση και παράλυση. Ειδικότερα ευαίσθητα είναι τα νεογέννητα βρέφη, επειδή το ήπαρ τους δεν είναι το ίδιο αποτελεσματικό στο να μεταβολίζει τη βενζυλική αλκοόλη ακόμη όπως των ενηλίκων. Γι' αυτό τα φαρμακευτικά σκευάσματα που περιέχουν βενζυλική αλκοόλη σημειώνουν τη μη παροχή τους σε νεογνά στις αντενδείξεις τους. Η με μέτρο χρήση της βενζυλικής αλκοόλης σε τρόφιμα έχει εγκριθέί από την FDA για κατανάλωση από ανθρώπους άνω των έξι (6) μηνών.

Άλλες χρήσεις

Η βενζυλική αλκοόλη έχει περίπου τον ίδιο δείκτη διάθλασης με το χαλαζία και το μάλλινο ύφασμα. Αν ένα κομμάτι καθαρού χαλαζία βυθιστεί σε βενζυλική αλκοόλη γίνεται σχεδόν αόρατο. Επομένως η βενζυλική αλκοόλη αποτελεί ένα τεστ για τη διάκριση πραγματικού χαλαζία από απομιμήσεις. Το ίδιο ισχύει για ένα λευκό μάλλινο ύφασμα: Αν βυθιστεί σε βενζυλική αλκοόλη γίνεται σχεδόν αόρατο, εμφανίζοντας έτσι τυχόν προσμίξεις.

Πηγές

• Γ. Βάρβογλη, Ν. Αλεξάνδρου, Οργανική Χημεία, Αθήνα 1972
• Α. Βάρβογλη, «Χημεία Οργανικών Ενώσεων», παρατηρητής, Θεσσαλονίκη 1991
• SCHAUM'S OUTLINE SERIES, ΟΡΓΑΝΙΚΗ ΧΗΜΕΙΑ, Μτφ. Α. Βάρβογλη, 1999
• Ασκήσεις και προβλήματα Οργανικής Χημείας Ν. Α. Πετάση 1982